2018年执业药师中药学知识一考点复习题：第三章【7】

　　最佳选择题

　　水溶性最强的生物碱是（　）
　　A.氧化苦参碱
　　B.苦参碱
　　C.去氢苦参碱
　　D.安那吉碱
　　E.巴普叶碱

『正确答案』A（解析：考察生物碱的溶解性。）

类型溶解性游离生物碱亲脂性生物碱大多数仲胺碱和叔胺碱为亲脂性，一般能溶于有机溶剂，尤其易溶于亲脂性有机溶剂，热别易溶于氯仿。溶于酸水，不溶或难溶于水和碱水亲水性生物碱主要指季铵碱、某些含氮-氧化物的生物碱、小分子生物碱，可溶于水、甲醇、乙醇，难溶于亲脂性有机溶剂具特殊官能团的生物碱两性生物碱即可溶于酸水，也可溶于碱水，但在pH8-9时易产生沉淀具内脂或内酰胺结构在碱水中，其内酯（或内酰胺）结构可开环形成羧酸盐溶于水中，继之加酸又还原

　　亲水性生物碱：
　　1）季铵碱型生物碱：厚朴碱、小檗碱、巴马丁、黄连碱、甲基黄连碱、药根碱；
　　2）含N-氧化物结构的生物碱：氧化苦参碱
　　3）小分子生物碱：麻黄碱、烟碱（既可溶于水，也可溶于三氯甲烷）
　　4）酰胺类生物碱：秋水仙碱、咖啡碱等。
『答案解析』
　　1.考察生物碱溶解性。
　　季铵型生物碱为水溶性生物碱。
　　2.考察溶剂极性顺序：
　　水>乙酸乙酯>乙醚>氯仿

　　最佳选择题

具有酚羟基，能溶于氢氧化钠溶液的是（　）　　A.汉防己甲素　　B.延胡索乙素　　C.吗啡　　D.莨菪碱　　E.山莨菪碱
	『正确答案』C 『答案解析』　　既能溶于酸水，又能溶于碱水：　　　具酚羟基或羧基：槟榔次碱（羧基）、吗啡（羟基）。　　具内酯或内酰胺结构：喜树碱、苦参碱。

　　最佳选择题

　　分离汉防己甲素和汉防己乙素的原理（　）
　　A.氮原子的杂化方式不同
　　B.在碳酸氢钠溶液中的溶解度不同
　　C.盐酸盐的溶解度不同
　　D.极性的大小不同
　　E.分子内氢键的不同

『正确答案』D
『答案解析』
　　考察生物碱特殊溶解性在分离中的应用。游离生物碱：
　　汉防己中汉防己甲素和汉防己乙素的分离。
　　（汉防己甲素的极性小于汉防己乙素，可溶于冷苯）
　　苦参中苦参碱和氧化苦参碱的分离。
　　（氧化苦参碱的极性大于苦参碱，难溶于乙醚）
　　生物碱盐：如麻黄中分离麻黄碱、伪麻黄碱。
　　（在草酸中溶解度不同，麻黄碱溶解度小于伪麻黄碱）

　　麻黄碱的碱性（pK_a9.58）强于去甲麻黄碱（pK_a9.00）的原因是由于（　）
　　A.空间效应
　　B.诱导效应
　　C.共轭效应
　　D.氢键作用
　　E.氮原子杂化方式不同

『正确答案』B
　　碱性强弱影响因素：
　　氮原子的杂化方式（ sp³＞sp²＞sp）
　　电子云密度（电性效应）
　　供电诱导（如烷基）碱性增强；吸电诱导（如各类含氧基团、芳环、双键）碱性降低。
　　共轭碱性减弱。
　　空间效应（空间位阻大，碱性弱）
　　分子内氢键（形成分子内氢键，碱性强）

影响因素典型化合物杂化方式四氢异喹啉>异喹啉电性效应苯异丙胺>麻黄碱>去甲麻黄碱（诱导效应）胡椒碱、秋水仙碱、咖啡碱碱性弱（共轭效应）空间效应莨菪碱>山莨菪碱>东莨菪碱氢键效应钩藤碱>异钩藤碱

　　配伍选择题

　　A.季铵生物碱

　　B.伯胺生物碱

　　C.仲胺生物碱

　　D.叔胺生物碱

　　E.酰胺生物碱

1.下列化合物中，碱性最强的是（　）
	『正确答案』A

2.下列化合物中，碱性最弱的是（　）
	『正确答案』E

　　最佳选择题

下列化合物中，按碱性强弱排列正确的是（　）　　A.季铵碱>脂肪杂环碱>酰胺>芳香胺　　B.脂肪杂环碱>季铵碱>酰胺>芳香胺　　C.脂肪杂环碱>季铵碱>芳香胺>酰胺　　D.季铵碱>脂肪胺>芳香胺>酰胺　　E.芳香胺>季铵碱>脂肪胺>酰胺
	『正确答案』D 『答案解析』　　考察碱性强弱顺序。　　碱性强弱的表示方法——pKa（pKa越大，碱性越强）　　pK_a＜2为极弱碱，pK_a2～7为弱碱， pK_a7～11为中强碱， pK_a11以上为强碱。　　碱性由强到弱的一般顺序：　　胍基＞季铵碱＞N-烷杂环＞脂肪胺＞芳香胺≈N-芳杂环＞酰胺≈吡咯

　　最佳选择题

川乌中，毒性最强的生物碱是（　）　　A.双酯型生物碱　　B.单酯型生物碱　　C.无酯键的醇胺型生物碱　　D.N→O型生物碱　　E.芳香生物碱
	『正确答案』A 『答案解析』　　考察川乌中所含生物碱的毒性。　　毒性大小：　　双酯型乌头碱＞单酯型乌头碱＞无酯键的醇胺型生物碱。

　　多项选择题

含生物碱的常见科属有（　）　　A.毛茛科　　B.防己科　　C.伞形科　　D.五加科　　E.茄科
	『正确答案』ABE 『答案解析』　　考察生物碱的分布。　　生物碱多分布于双子叶植物中。　　宝马别逗罂粟　　（毛茛科、马钱科、茄科、豆科、罂粟科）　　防己终于小破　　（防己科、吴茱萸属、小檗科）

　　最佳选择题

　　生物碱在不同植物中的含量差别（　）
　　A.极小
　　B.较小
　　C.很大
　　D.相近
　　E.相同

『正确答案』C
『答案解析』
　　考察生物碱的分布规律：
　　1.同科属的植物常含有相同结构类型的生物碱；
　　2.生物碱在植物内多集中分布在某一器官或某一部。（如麻黄的生物碱在麻黄髓部含量高，黄柏的生物碱主要集中在黄柏内皮中）；
　　3.生物碱在不同植物中含量差别很大；
　　4.有一定碱性的生物碱多以有机盐形式存在。

　　多项选择题

小分子的羟基萘醌类化合物具有（　）　　A.酸性　　B.碱性　　C.升华性　　D.强氧化性　　E.与金属离子络合的性质
	『正确答案』AC 『答案解析』　　羟基萘醌上的羟基为酚羟基，具有一定的酸性。　　小分子的萘醌具有挥发性与升华性。

　　最佳选择题

酸性最强的蒽醌类衍生物中含有的基团是（　）　　A.2个β-OH 　　B.3个α-OH 　　C.2个β-OH，1个α-OH 　　D.1个COOH 　　E.3个α-OH
	『正确答案』D 『答案解析』考察蒽醌类衍生物酸性强弱顺序　　含-COOH>2个以上β-OH>1个β-OH>2个以上α-OH>1个α-OH 　　5%NaHCO₃　 5%NaHCO₃ 5%Na2CO₃　 1%NaOH 5%NaOH 　　#FormatImgID_25#

　　最佳选择题

对蒽醌类衍生物酸性影响最大的是（　）　　A.羰基　　B.蒽环　　C.β-羟基　　D.α-羟基　　E.羟基
	『正确答案』E 『答案解析』　　蒽醌类化合物多具有酚羟基，具有酸性。　　分子中酚羟基的数目及位置不同，酸性强弱也不同。

　　最佳选择题

蒽醌类化合物能溶于碳酸氢钠水溶液的原因之一是（　）　　A.含有羧基　　B.含有羰基　　C.含有1个β-羟基　　D.含有1个α-羟基　　E.含有氨基
	『正确答案』A 『答案解析』　　蒽醌类衍生物酸性强弱顺序　　含-COOH>2个以上β-OH>1个β-OH>2个以上α-OH>1个α-OH 　　5%NaHCO₃　5%NaHCO₃ 5%Na2CO₃　 1%NaOH 5%NaOH

　　多项选择题

　　在紫外灯下显蓝色荧光的化合物有（　）
　　A.人参皂苷Re
　　B.人参皂苷Rg
　　C.7-羟基香豆素
　　D.呋喃香豆素
　　E.香豆素母体

『正确答案』CD
『答案解析』
　　香豆素母体本身无荧光，而羟基香豆素在紫外光下多显出蓝色荧光，在碱溶液中荧光更为显著。
　　香豆素类荧光与分子中取代基的种类和位置有一定关系：
　　1）在C-7位引入羟基即有强烈的蓝色荧光,加碱后可变为绿色荧光；
　　2）在C-8位再引入羟基，则荧光减至极弱，甚至不显荧光。呋喃香豆素多显蓝色荧光，荧光性质常用于色谱法检识香豆素。

　　最佳选择题

　　在水中溶解度较大的黄酮类化合物是（　）
　　A.黄酮
　　B.黄酮醇
　　C.异黄酮
　　D.查耳酮
　　E.花色素

『正确答案』E
『答案解析』
　　不同类型黄酮苷元在水中的溶解行为：
　　花色素﹥二氢黄酮﹥异黄酮﹥黄酮（醇）﹥查耳酮
　　1）黄酮（醇）、查耳酮为平面型分子，分子与分子排列紧密，分子间引力较大，故难溶于水；
　　2）二氢黄酮（醇）非平面型分子，分子与分子间排列不紧密，分子间引力降低，有利于水分子进入，故溶解度稍大；
　　3）花色素为离子型结构，具有盐的通性，亲水性较强，在水中的溶解度较大。

　　最佳选择题

　　以下黄酮类化合物具有旋光性但不显颜色的是（　）
　　A.黄酮
　　B.二氢黄酮
　　C.异黄酮
　　D.查耳酮
　　E.花色素

『正确答案』B
　　不同结构类型黄酮类化合物性质总结：

化合物类型旋光性颜色（原因）水中溶解性（原因）黄酮、黄酮醇无灰黄～黄色（交叉共轭体系）难溶（平面分子）查耳酮黄～橙黄色（交叉共轭体系）二氢黄酮、二氢黄酮醇、黄烷醇有不显色（无交叉共轭体系）稍大（非平面分子）异黄酮无浅黄色（共轭链较短）稍大花色素随pH不同而改变较大（离子结构）