答案部分
一、最佳选择题
1、
【正确答案】:A
【答案解析】:这道题实际上考察的是黄酮类化合物酚羟基强弱的的顺序,酸性越强,越易溶于弱碱性水溶液,
酸性强弱顺序如下:
7,4'-二羟基>?7或4'-羟基>一般酚羟基>5-羟基;
故该题正确选型为A。
2、
【正确答案】:C
【答案解析】:凝胶对黄酮类化合物的吸附程度取决于游离酚羟基的数目。
但分离黄酮苷时,则分子筛的性质起主导作用。
在洗脱时,黄酮苷类大体上是按分子量由大到小的顺序流出柱体
三糖苷为黄酮苷,由于带有糖基,所以分子量大,先被洗脱,四羟基黄酮后被洗脱。
黄酮化合物聚酰胺柱层析洗脱规律:
①苷元相同,洗脱先后顺序一般是:叁糖苷,双糖苷,单糖苷,苷元。
②母核上增加羟基,洗脱速度即相应减慢。
当分子中羟基数目相同时,羟基位置对吸附也有影响,聚酰胺对处于羰基间位或对位的羟基吸附力大于邻位羟基,故洗脱顺序为:具有邻位羟基黄酮,具有对位(或间位)羟基黄酮。
③不同类型黄酮化合物,先后流出顺序一般是:异黄酮,二氢黄酮醇,黄酮,黄酮醇。
④分子中芳香核、共轭双键多者易被吸附,故查耳酮往往比相应的二氢黄酮难于洗脱。
上述规律也适用于黄酮类化合物在聚酰胺薄层色谱上的行为。
3、
【正确答案】:E
【答案解析】:酸性强弱:与酚羟基数目和位置有关。
黄酮酸性由强至弱的顺序是:
7,4′-二OH>7-或4′-OH>一般酚羟基>5-OH
4、
【正确答案】:C
【答案解析】:非平面性分子:如二氢黄酮、二氢黄酮醇、二氢查耳酮等,亲水性较强。
5、
【正确答案】:C
【答案解析】:带Ⅰ:300～400nm ——桂皮酰基(B环)
带Ⅱ:240～280nm ——苯甲酰基(A环)
6、
【正确答案】:B
【答案解析】:黄酮类化合物还原显色反应
7、
【正确答案】:E
【答案解析】:黄酮类苷元分子中引入羟基,将增加在水中的溶解度;而羟基经甲基化后,则增加在有机溶剂中的溶解度。例如,一般黄酮类化合物不溶于石油醚中,故可与脂溶性杂质分开,但川陈皮素(5,6,7,8,3',4'-六甲氧基黄酮)却可溶于石油醚。
8、
【正确答案】:B 9、
【正确答案】:E
【答案解析】:石灰水:可除去鞣质,果胶,粘液质等有利于纯化。但浸出效果不及NaOH ,且有些黄酮可与钙生成不溶性沉淀。
10、
【正确答案】:B
【答案解析】:黄酮苷类以及极性稍大的苷元(如羟基黄酮、双黄酮、橙酮、查耳酮等),一般可用丙酮、乙酸乙酯、乙醇、水或某些极性较大的混合溶剂进行提取。其中用得最多的是甲醇-水(1:1)或甲醇。一些多糖苷类则可以用沸水提取。
11、
【正确答案】:C
【答案解析】:大多数黄酮苷元宜用极性较小的溶剂,如用氯仿、乙醚、乙酸乙酯等提取,而对多甲氧基黄酮的游离苷元,甚至可用苯进行提取。
12、
【正确答案】:B
【答案解析】:黄酮类化合物还原显色反应
反应类型鉴别特征鉴别意义备注
盐酸-镁粉反应黄酮、二氢黄酮、 红~紫红
黄酮醇、二氢黄酮醇 红~紫红
查耳酮、橙酮、 (-)
儿茶素类、异黄酮 (-)黄酮类特征性
鉴别反应 ,最常用假阳性
(花色素)
四氢硼钠还原反应二氢黄酮、二氢黄酮醇 红~紫红
其它黄酮类 (-)二氢黄酮类-
钠汞齐反应黄酮、二氢黄酮 红
异黄酮、二氢异黄酮 红
黄酮醇类 黄~淡红色--
13、
【正确答案】:E
14、
【正确答案】:C
【答案解析】:本题考查黄酮类化合物酸性比较。
黄酮类化合物因分子中多具有酚羟基,故显酸性。酚羟基数目及位置不同,酸性强弱也不同,以黄酮为例,其酚羟基酸性强弱顺序依次为7,4’-二羟基>4’-羟基>一般酚羟基>5-羟基。
15、
【正确答案】:C
【答案解析】:黄酮类化合物分子中有游离的3-或5-羟基存在时,均可与该试剂反应生成黄色的锆络合物。但两种锆络合物对酸的稳定性不同。3-羟基,4-酮基络合物的稳定性比5-羟基,4-酮基络合物的稳定性强(但二氢黄酮醇除外)。故当反应液中加入枸橼酸后,5-羟基黄酮的黄色溶液显著褪色,而3-羟基黄酮溶液仍呈鲜黄色(锆-枸橼酸反应)。方法是取样品0.5～10mg,用10.0ml甲醇加热溶解,加1.0ml 2%二氯氧化锆甲醇液,呈黄色后再加入2%枸橼酸甲醇液,观察颜色变化。
16、
【正确答案】:C
【答案解析】:黄酮类化合物的颜色与分子中是否有交叉共轭体系及助色团的种类、数量、取代位置有关;
黄酮醇类在碱液中先呈黄色,通入空气后,因3-羟基易氧化,溶液即转变为棕色,据此可与其他黄酮类区别
17、
【正确答案】:C
【答案解析】:二氢黄酮(二氢黄酮醇)、异黄酮
带Ⅰ: 肩峰 肩峰
带Ⅱ:270～295nm 245～270nm
带Ⅰ很弱、带Ⅱ为主峰
18、
【正确答案】:E
【答案解析】:黄酮类化合物分子中有游离的3-或5-羟基存在时,均可与该试剂反应生成黄色的锆络合物。但两种锆络合物对酸的稳定性不同。3-羟基,4-酮基络合物的稳定性比5-羟基,4-酮基络合物的稳定性强(但二氢黄酮醇除外)。故当反应液中加入枸橼酸后,5-羟基黄酮的黄色溶液显著褪色,而3-羟基黄酮溶液仍呈鲜黄色(锆-枸橼酸反应)。方法是取样品0.5～10mg,用10.0ml甲醇加热溶解,加1.0ml 2%二氯氧化锆甲醇液,呈黄色后再加入2%枸橼酸甲醇液,观察颜色变化。
上述反应也可在纸上进行,得到的锆盐络合物多呈黄绿色,并带荧光。
19、
【正确答案】:A
【答案解析】:花色素及其苷元的颜色随pH不同而改变,一般显红(pH<7)、紫(pH=8.5)、蓝(pH>8.5)等颜色。
矢车菊素为花色素,溶于酸水,也显示红色。
葛根素为异黄酮类,在酸水中不显色。
槲皮素为游离黄酮类,不溶于酸水。
槲皮素7-O-葡萄糖苷的7位成苷,水溶性也不好,再者黄酮类化合物一般呈酸性,在酸水中不易溶解。
20、
【正确答案】:D
【答案解析】:硼酸显色反应
当黄酮类化合物分子中有下列结构时,在无机酸或有机酸存在条件下,可与硼酸反应,生成亮黄色。显然,5-羟基黄酮及2'-羟基查耳酮类结构可以满足上述要求,故可与其他类型区别。一般在草酸存在下显黄色并具有绿色荧光,但在枸橼酸-丙酮存在的条件下,则只显黄色而无荧光。
21、
【正确答案】:C
【答案解析】:黄芩苷是主要有效成分,具有抗菌、消炎作用,是中成药“注射用双黄连(冻干)”的主要成分。此外,还有降转氨酶的作用。黄芩素的磷酸酯钠盐可用于治疗过敏、喘息等疾病。
22、
【正确答案】:A
【答案解析】:黄芩苷为葡萄糖醛酸苷。在酸水中溶解度小,可溶于热乙酸、含水醇,不易被酸水解,能被黄芩酶水解。难溶于甲醇、乙醇、丙酮,可溶于热乙酸。
遇三氯化铁显绿色,遇乙酸铅生成橙红色沉淀。溶于碱及氨水中初显黄色,不久则变为黑棕色。经水解后生成的黄芩素分子中具有邻三酚羟基,易被氧化转为醌类衍生物而显绿色,这是保存或炮制不当的黄芩能够变绿色的原因。黄芩变绿后,有效成分受到破坏,质量随之降低。
23、
【正确答案】:A
【答案解析】:热水提取仅用于提取黄酮苷类,冷后苷类沉淀析出。净化除杂:水溶液醇沉,除去蛋白质,多糖
24、
【正确答案】:D
【答案解析】:净化除杂:石油醚脱脂,除去叶绿素,胡萝卜素等脂溶性色素。
25、
【正确答案】:B
【答案解析】:常用乙酸镁甲醇溶液为显色剂,本反应可在纸上进行。试验时在滤纸上滴加一滴供试液,喷以乙酸镁的甲醇溶液,加热干燥,在紫外光灯下观察。二氢黄酮、二氢黄酮醇类可显天蓝色荧光,若具有C5-0H,色泽更为明显。而黄酮、黄酮醇及异黄酮类等则显黄至橙黄乃至褐色。
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