6月7日，我省2014年高考顺利开考。今年我省高考考生29.2万、考点235个、考场9722个，与去年相比，考生增加4.4万人，考点增加15个，考场增加1362个，均创历史新高。
6月正值我省汛期，近期我省局部地区降雨强度大，石阡、平坝等县暴雨成灾，部分地区出现道路积水、交通受阻、停水停电等可能影响高考正常开展的情况。全省公安、交通、电力、通信等部门，全力保障高考，考前受灾地区考点电力供应全部恢复正常，全省各考点都配备了备用电源或应急供电设备。6月7日上午，全省各高考考点全部安全、顺利开考。
6月3日，陈敏尔省长到省防汛抗旱指挥部检查工作时强调，高考期间，要认真做好城市防洪工作，不能因为城市洪涝给考生考试和安全造成影响，确保每一位考生顺利参加高考。5月30日，副省长、省招委主任陈鸣明签发了《关于切实做好2014年普通高校招生考试工作的通知》等文件，6月6日晚，又亲自到省招生考试院视察高考准备工作，敦促各地全力做好高考各项工作。6月4日，省教育厅召开全省高考安全工作视频会议，省教育厅厅长霍健康对高考安全工作进行了具体安排，提出了严格要求。
6月6日，省招生考试院安排对全省各考区、考点情况再次进行了全面排查。6月7日上午，第一科考试顺利进行，省招生考试院密切关注全省各地高考情况，通过汇总分析全省上报情况，我省没有一名高考考生因灾误考。
| 贵州高考语文试题 | 贵州高考数学试题 | 贵州高考英语试题 | 贵州高考理综试题 | 贵州高考文综试题 |
| 贵州高考语文答案 | 贵州高考数学答案 | 贵州高考英语答案 | 贵州高考理综答案 | 贵州高考文综答案 |