二、生物碱的理化性质
(一)性状 :少数呈液态(烟碱、槟榔碱、毒芹碱);
少数液态及小分子生物碱有挥发性—麻黄碱、烟碱;
个别生物碱有升华性——咖啡因。少数有颜色(小檗碱、蛇根碱黄色，药根碱红色);有的在紫外光下显荧光，
如利血平。一般味道多苦，少数辛辣味，个别具甜味(甜菜碱)。
(二)旋光性 :生物碱大多有旋光性，且多呈左旋性(旋光度受手性碳构型、测定溶液、PH、浓度等影响)。
(三)溶解性
1.生物碱
(1)亲脂性生物碱：尤其易溶于三氯甲烷中。
(2)亲水性生物碱：a、季铵碱(小檗碱)，b、N-氧化物结构的生物碱(氧化苦参碱)，c、少数小分子生物碱
(麻黄碱、烟碱)，d、酰胺类生物碱(秋水仙碱、咖啡碱)
(3)具有特殊官能团的生物碱
①两性生物碱：含酚羟基(吗啡)或羧基生物碱(槟榔次碱)前者溶于NaOH，后者溶于NaHCO3。
②内酯型(喜树碱)或内酰胺(苦参碱)生物碱：溶解性类似亲脂性生物碱， 但强碱溶液中，内酯或内酰胺开环
形成羧酸盐，酸化后环合析出。如苦参碱、喜树碱等。
联想：碱=解=解开，酸=栓=拴住(关门)
2.生物碱盐一般易溶于水： 某些生物碱盐难溶于水，如小檗碱盐酸盐、麻黄碱草酸盐。
(四)碱性 ：氮原子上的孤电子对接受质子而显碱性。
1.碱性强弱：用pKa表示。pKa越大，碱性越强。
2.影响碱性强弱的因素
(1)氮原子的杂化方式 ：SP3 >SP2 > SP
(2)电性效应
①诱导效应
供电诱导效应：氮原子电子云密度增加，碱性增强。
吸电诱导效应：电子云密度降低，碱性减弱。
②共轭效应
碱性由强到弱的一般顺序：胍基>季铵碱>N-烷杂环>脂肪胺>芳香胺≈N-芳杂环>酰胺≈吡咯
(3)空间效应 生物碱碱性降低。
(4)氢键效应：稳定分子内氢键，碱性增强。
(五)沉淀反应：在酸水或稀醇中进行：
碘化铋钾(橘红色沉淀) 联想：蜜桔(橘)
碘化汞钾(类白色沉淀) 联想：汞是水银(白色)
碘-碘化钾(棕色沉淀) 联想：点点红
硅钨酸(灰白色或淡黄色沉淀) 联想：乌云是灰色
饱和苦味酸(黄色沉淀) 联想:黄连是苦味的
雷氏铵盐与季铵碱生成红色沉淀，联想：演员孙红雷
碘化铋钾常作为生物碱薄层色谱或纸色谱显色剂
注意：少数生物碱不与一般的生物碱沉淀试剂反应，如麻黄碱、吗啡、咖啡碱等。而蛋白质、多肽、氨基酸、鞣
质等一些非生物碱类成分，它们也能与生物碱沉淀试剂作用产生沉淀。
显色剂如溴麝香草酚蓝、溴麝香草酚绿等。
三、含生物碱类化合物的常用中药
(一)苦参 (联想：“苦”大“稠”深)
1.主要生物碱及其化学结构
主要含苦参碱和氧化苦参碱，《中国药典》以其为指标成分。此外还有羟基苦参碱、去氢苦参碱等，都属于
双稠哌啶类生物碱，是喹喏里西啶类衍生物。
联想：苦下面一个口，参下面三撇，可以想象为，三个口，双稠哌啶和喹喏里西啶里均有三个口字偏旁。
2、性状：苦参碱有α-、β-、γ-，δ-四种，除γ-苦参碱为液体，其他均为结晶，常见α-苦参碱。
3、碱性：含两氮原子，一个为叔胺氮，另一个为酰胺氮，几乎不显碱性。
4、溶解性：苦参碱可溶于水和氯仿、乙醚等亲脂性溶剂，氧化苦参碱具配位键，亲水性更强，易溶于水，难溶于
乙醚，可利用二者溶解性差异将其分离。
极性：氧化苦参碱>羟基苦参碱>苦参碱。
5、生物活性：苦参总生物碱具有利尿消肿抗肿瘤、抗病原体、抗心律失常、抗缺氧等作用。
6.临床应用注意事项
苦参碱可导致胆碱酯酶活性下降，产生倦怠、乏力等不良反应;苦参栓可致外阴过敏;苦参注射液致过敏性
休克并导致恶心、呕吐等。
(二)山豆根 大多属于喹喏里西啶类。《药典》以苦参碱和氧化苦参碱为指标成分进行鉴别和含量测定。山豆
根有抗癌、抗溃疡、抗菌作用;此外，山豆根还有升高白细胞、抗心律失常、抗炎及保肝作用。山豆根中毒的主
要原因是超剂量用药(大于10g)。
(三)麻黄：所含生物碱以麻黄碱和伪麻黄碱为主，《中国药典》以盐酸麻黄碱和盐酸伪麻黄碱为指标成分进行
测定。此外还含有少量甲基麻黄碱、甲基伪麻黄碱、去甲基麻黄碱、去甲基伪麻黄碱。 联想：麻将机(谐音=甲
基)，知道麻黄碱有甲基。
麻黄生物碱分子中氮原子均在侧链上，为有机胺类生物碱。
麻黄碱和伪麻黄碱属仲胺衍生物，且互为立体异构体。
2.理化性质
(1)性状：麻黄碱和伪麻黄碱均为无色结晶，有旋光性和挥发性。
(2)碱性：氮原子在侧链上，碱性较强(有机胺类)。伪麻黄碱的共轭酸形成分子内氢键稳定性大于麻黄碱，
所以伪麻黄碱的碱性稍强于麻黄碱。
(3)溶解性：游离麻黄生物碱可溶于水，伪麻黄碱在水中溶解度较麻黄碱小;二者都溶于三氯甲烷。
草酸麻黄碱难溶于水，草酸伪麻黄碱易溶于水。
联想：草你妈(麻)，知道有草酸麻黄碱。
3.鉴别反应 ：由于麻黄碱和伪麻黄碱不能和多数生物碱沉淀试剂发生沉淀反应。所以采用Cu2+ 鉴别。
(1)二硫化碳-硫酸铜反应、(2)铜络盐反应
4.麻黄碱有收缩血管、兴奋中枢神经作用，兴奋大脑和呼吸，有类似肾上腺素样作用;伪麻黄碱有升压、利
尿作用;甲基麻黄碱有舒张支气管平滑肌作用。
5. 用量过大可引起头痛、心悸、大汗不止、体温及血压升高、心动过速、甚至昏迷、惊厥呼吸及排尿困难，
心肌梗死或死亡。
(四)黄连—火烧“连”营，功归“异喹”
1.主要生物碱及其化学结构
黄连有效成分主要为原小檗碱型生物碱，小檗碱、巴马汀、药根碱、黄连碱、木兰碱等，以小檗碱含量最高
(10%)，《药典》以盐酸小檗碱为指标成分。这些生物碱都属苄基异喹啉类衍生物，除木兰碱为阿朴菲型外都
属于原小檗碱型，且都是季铵型生物碱。
2.小檗碱的理化性质
(1)性状 小檗碱为黄色针晶，
(2)碱性 水溶液呈强碱性(季铵碱:四季有水)
(3)溶解性 小檗碱可溶于水。
3.小檗碱的鉴别反应
小檗碱除了能与一般生物碱沉淀试剂产生沉淀反应外，还具有以下特征性鉴别反应：
1.在碱性条件下与丙酮加成，生成黄色结晶型加成物;
2.酸水液加漂白粉(或通入氯气)，溶液即变樱红色。
联想：檗=薄，丙=冰，漂=漂流(薄冰漂流)
小檗碱本身是黄色的，加成或更是黄色咯
漂白变漂亮了，樱红色更漂亮
4.黄连其有效成分小檗碱具有明显的抗菌、抗病毒作用;小檗碱、黄连碱、药根碱等还具有明显的抗炎、抗
溃疡、免疫调节及抗癌等作用。
(五)延胡索(元胡) 延胡索含有多种苄基异喹啉类生物碱，《药典》以延胡索乙素为指标成分进行含量
测定。 延胡索生物总碱具有活血散瘀，理气止痛的功效，延胡索乙素具有较强的镇痛作用，对慢性持续性疼痛
及内脏钝痛的效果较好。 临床应用延胡索乙素，过量可出现呼吸抑制、帕金森综合征等表现。
(六)防己 “防己””苄”心
防己有效成分主要是汉防己甲素(粉防己碱)和汉防己乙素(防己诺林碱)。《中国药典》以粉防己碱和防
己诺林碱为指标成分。前者结构中7位取代基为甲氧基，极性小;后者为酚羟基，极性较大。
汉防己甲素具有抗心肌缺血、抑制血小板聚集、抗炎、抗溃疡、保肝等作用;同时具有调节免疫力和耐缺氧
作用等;汉防己乙素具有抗炎镇痛、降压、抗肿瘤作用等。趣味：“甲”肝“已”降(降压)
(七)川乌 主要为二萜类生物碱，主要是乌头碱、次乌头碱和新乌头碱。双酯型的生物碱毒性大，是主要的有
毒成分。 乌头和附子提取物具有镇痛、消炎、麻醉、降压等作用;附子具有升压、扩张冠状动脉等作用;日本
附子分离出去甲乌药碱，有强心作用。乌头碱类化合物有剧毒，2～4mg即可致人死亡。
毒性大小：乌头碱>次乌头碱>乌头原碱
毒性大小：双酯键>单酯键>无酯键
解毒：碱水中加热或直接水浸泡水解酯键，
(八)洋金花 —趣味：金毛洋人 “花”心“菪”漾
1.主要生物碱及其化学结构
洋金花主要化学成分为莨菪烷类生物碱，
2.莨菪烷类生物碱的理化性质
(1)性状：莨菪碱为针晶，其外消旋体阿托品为长柱型结晶、加热易升华。东莨菪碱为液体，
(2)旋光性：阿托品(外消旋体)无旋光性，其它均有左旋光性。联想：阿托品中毒瞳孔散大，目光呆滞无旋光。
(3)碱性大小： 莨菪碱(阿托品) > 山莨菪碱 > 东莨菪碱和樟柳碱 >去甲莨菪碱
趣味：崀山冬旅去(邵阳崀山冬天旅游去)
(4)溶解性
去甲莨菪碱>樟柳碱和 东莨菪碱 >山莨菪碱>莨菪碱(5)水解性：莨菪烷类生物碱都是酯类，易水解、尤其在
碱性水溶液中更易水解。
备注：东莨菪碱和樟柳由于6,7位氧环立体效应和诱导效应的影响，碱性较弱。但有较强的亲水性。山莨菪
碱分子中的酚羟基的立体效应影响较东莨菪碱小，其碱性比东莨菪碱强， 趣味：东边氧气足，山里风较强
3.莨菪烷类生物碱的鉴别反应
具生物碱通性，与多种生物碱沉淀试剂反应。
(1)氯化汞沉淀反应 ： 趣味：谁淫(水银)就浪荡
莨菪碱(阿托品)—红色沉淀;东莨菪碱—白色沉淀
(2)Vitali反应 :发烟硝酸和苛性碱醇液。
莨菪碱或阿托品、山莨菪碱、东莨菪碱：阳性(呈深紫色，渐转暗红色，最后颜色消失)
樟柳碱：阴性(不具备莨菪酸)
趣味：喂他(vita)喝酒(苛性碱醇液)烧烟(烟硝)，
山东浪荡大汉面色紫红，张柳姐不露声色
(3)过碘酸氧化乙酰丙酮缩合反应(DDL)
樟柳碱(含羟基)——阳性;莨菪碱或阿托品、山莨菪碱、东莨菪碱——阴性;趣味：张柳哥点酸奶。
4.生物活性:莨菪碱(阿托品)有解痉镇痛、解有机磷中毒和散瞳作用;东莨菪碱还具有镇静、麻醉作用。(东
=冻，镇静麻醉作用)
5.洋金花中毒机制主要为M-胆碱反应。
(九)天仙子(新增) 联想：仙界(碱)
《中国药典》以东莨菪碱和莨若碱为指标成分进行鉴别和含量测定。对平滑肌有明显的松弛作用，并能升高眼压
与调节麻痹，还可用于锑剂中毒引起的严重心律失常。安全用药范围很窄。过量易导致中毒甚至死亡，心脏病患
者及孕妇忌用，用量控制在0.06～0.6g。
(十)马钱子
1.主要生物碱的化学结构与毒性
《中国药典》以士的宁(又称番木鳖碱)和马钱子碱为指标成分进行定性鉴定和含量测定。两者都属于吲哚类衍
生物。士的宁和马钱子碱味极苦，毒性极强。
趣味：古时候的的士(士的宁)就是马车(马钱子)，马车容易翻车(番木鳖);饮(吲哚)马(马钱子)高歌
2.马钱子生物碱的鉴别方法
(1)与硝酸作用，(2)与浓硫酸/重铬酸钾作用
3.马钱子生物碱的生物活性
马钱子碱有镇痛作用，并具免疫调节、抗肿瘤和抗心律失常作用，可治疗风湿性关节炎、强直性脊柱炎等。
4.马钱子在临床应用中应注意的问题
马钱子主要含士的宁和马钱子碱，前者是主要的有效成分亦是有毒成分，成人用量5～10mg可发生中毒现象，
30mg可致死。此外，有毒成分能经皮肤吸收，外用不宜大面积涂敷。
(十一)千里光(铅笔尖)(吡咯、碱)
千里光所含有的生物碱主要为吡咯里西啶类生物碱，《中国药典》以阿多尼弗林碱为指标成分进行定量测定，
含量不得过0.004%。千里光具有肝、肾毒性和胚胎毒性，使用时应该严格注意。
(十二)雷公藤：《药典》以雷公藤甲素为指标成分，为二萜类化合物。雷公藤生物碱主要为两类：倍半萜
大环内酯生物碱和精眯类生物碱。雷公藤生物碱具有抗炎、免疫抑制、抗肿瘤、抗生育等活性。雷公藤的毒副作
用主要表现在胃肠道症状、白细胞和血小板减少、肾功能受损等。