第五节 香豆素和木脂素
香豆素类 一、结构与分类
(一)简单香豆素类：
仅在苯环上有取代基，多数在7-位有含氧基团取代，7-羟基香豆素(伞形花内酯)可认为是香豆素的母体。
(二)呋喃香豆素：
1.6，7-呋喃骈香豆素类(线型)：
以补骨脂内酯为代表，又称补骨脂内酯型。
趣味：互补=呋补，补线
2.7，8-呋喃骈香豆素类(角型)：
以白芷内酯为代表，又称异补骨脂内酯型。
联想：夫子(夫芷)，脚趾(角芷)
(三)吡喃香豆素
1.6，7-吡喃型香豆素(线型)：以花椒内酯为代表。
2.7，8-吡喃型香豆素(角型)：以邪蒿内酯为代表。
联想：闭(吡)月羞花，辟(吡)邪。
(四)异香豆素类：如茵陈炔内酯，仙鹤草内酯
(五)其他香豆素：沙葛内酯，黄檀内酯(奇谈(其檀))
二、理化性质——香豆素含有内酯环
1.性状:天然游离的香豆素多为较好的结晶，大多具香味。分子量小的有挥发性和升华性。成苷后则无挥发性
和升华性。
2.溶解性:游离香豆素难溶于冷水，可溶于沸水，易溶于甲醇、乙醇、三氯甲烷和乙醚;香豆素苷能溶于水、
甲醇和乙醇，难溶于乙醚等极性小的有机溶剂。
3.荧光性质:可见光下无荧光性，在紫外下显荧光。
7-OH香豆素呈较强的蓝色荧光;
加碱荧光更强，转为绿色。
8位引入羟基则荧光减至极弱，甚至无荧光;
呋喃型香豆素多显蓝色荧光。
4.内酯的碱水解
香豆素具有内酯环，与碱液作用可水解开环，形成顺式邻羟基桂皮酸盐，酸化又可环合成内酯。
与碱加热时间过长，顺式邻羟基桂皮酸盐异构化为反式邻羟基桂皮酸盐，再酸化也无法环合为内酯。
趣味：见生物碱内酯环开环联想记忆
碱水解反应的易→难
利用此性质进行香豆素类化合物的提取和精制，即先溶解于热碱水溶液，酸化后沉淀，借以和杂质分离达到提
取和精制的目的。
5.显色反应
(1)异羟肟酸铁反应
内酯在碱性条件下开环，与盐酸羟胺缩合，在酸性条件下，与三价铁离子络合成红色。
联想：羟=腔=腔内=内酯环
异=香气特异=香豆素
(2)三氯化铁反应：酚羟基反应生成蓝绿色。
(3)Gibb’s反应及Emerson反应
要求有游离得酚羟基，且酚羟基对位无取代。
可用这两个反应判断香豆素的C-6位是否有取代。香豆素分子在碱性条件下内酯环被水解后所生成的酚羟基，
如果其对位(即C-6位)无取代基存在，可与Gibb’s或Emerson试剂反应产生蓝色或红色。
联想:Emersonz首写字母为E=异=香气特异
斗鸡=豆Gi=香豆素Gibb反应。
木脂素： 木脂素为C6-C3结构，通常为二聚物。木脂素多数不挥发，游离木脂素亲脂性，成苷后水溶性增大。
Labat反应：具有亚甲二氧基的木脂素。
联想：la=拉，木脂=拇指。拉拇指。
三、含香豆素类化合物的常用中药
(一)秦皮：主要成分：香豆素类七叶内酯、七叶苷、秦皮素等。《中国药典》测定秦皮甲素和秦皮乙素的含量，
对痢疾细菌显示强大的抑菌作用。
联想：情商(秦香)
(二)前胡：前胡的香豆素化合物是其主要成分。《中国药典》测定白花前胡甲、乙素的含量。
紫花前胡以线型吡喃和呋喃香豆素为主，白花前胡以角型吡喃香豆素为主。
联想：一斗钱(豆钱)
(三)肿节风：肿节风又名草珊瑚。含有香豆素如异秦皮啶等。《中国药典》测定异秦皮啶和迷迭香酸含量。
联想：中间商(肿节香)
(四)补骨脂：补骨脂含多种香豆素类成分，《中国药典》测定药材中补骨脂素和异补骨脂素的含量。
联想：骨伤科(骨香)
四、含木脂素中药
(一)五味子主要含联苯环辛稀型木脂素，《中国药典》测定五味子醇甲的含量。
趣味：联合国五环旗，为么子(味木脂)
(二)厚朴为木兰科植物，主要含木脂素类化合物。《中国药典》测定厚朴酚及和厚朴酚的含量。
趣味：脂肪太厚 ， 或者 喂么子
(三)连翘：联想：瞧么子，或者，跷拇指
连翘中的木脂素类成分多为双环氧木脂素及木脂内酯 ，《中国药典》以连翘苷和连翘酯苷 A为指标成分进行鉴别
和含量测定。连翘苷对自由基有一定的清除作用。连翘木脂素能够清除脑缺血损伤产生的大量自由基。
(四)细辛
联想：兄弟，细心点哦，不然没指(木脂)望了。
细辛中主要化学成分为挥发油、木脂素类和黄酮类。《中国药典》以细辛脂素指标成为进行鉴别和含量测定。
细辛具有抗菌作用，降低血小板的活性，降低血压、平喘、抗惊厥和免疫抑制 等作用。细辛含有痕量的马兜铃酸
I，有明显的肝肾毒性。