2018年执业药师中药学知识一考点复习题：第三章【9】

　　四、化学反应

　　多项选择题

　　生物碱的沉淀试剂有（　）
　　A.碘化铋钾
　　B.碘化汞钾
　　C.硅钨酸
　　D.浓硫酸
　　E.浓盐酸

『正确答案』ABC
『答案解析』考察常用的生物碱沉淀试剂

试剂名称组成反应特征碘化铋钾试剂KBiI4黄色至橘红色无定形沉淀碘化汞钾试剂K2HgI4类白色沉淀碘-碘化钾试剂KI-I2红棕色无定形沉淀硅钨酸试剂SiO2-12WO3.nH2O浅黄色或灰白色无定形沉淀饱和苦味酸试剂2,4,6-三硝基苯酚黄色沉淀或结晶雷氏铵盐试剂NH4[Cr（NH3）2（SCN）4]红色沉淀或结晶

　　多项选择题

在中药的酸水提取液中加碘化铋钾试剂，能生成橘红色沉淀的有（　）　　A.木脂素　　B.黄酮　　C.蒽醌　　D.生物碱　　E.多肽
	『正确答案』DE 『答案解析』植物的酸水提取液中常含有的蛋白质、多肽、氨基酸、鞣质等成分也能与生物碱沉淀试剂作用产生沉淀，应注意假阳性。通常需采用3种以上试剂分别进行反映，如果均能产生沉淀反应，可判断为阳性。

　　最佳选择题

用雷氏铵盐溶液沉淀生物碱时，最佳条件是（　）　　A.碱性水溶液　　B.酸性水溶液　　C.中性水溶液　　D.95%乙醇溶液　　E.氯仿
	『正确答案』B 『答案解析』生物碱沉淀沉淀反应一般在酸性水溶液中进行。因为生物碱在酸性水溶液中呈离子态，易于与沉淀试剂发生反应。　　苦味酸本身具有酸性，故无需在酸性水溶液中进行。

　　多项选择题

能用碘化铋钾检识的生物碱有（　）　　A.乌头碱　　B.吗啡　　C.次乌头碱　　D.小檗碱　　E.莨菪碱
	『正确答案』ACDE 『答案解析』仲胺一般不易与生物碱沉淀试剂反应，如麻黄碱、吗啡、咖啡碱等。

　　最佳选择题

最容易发生酸催化水解反应的苷类化合物是　　A.硫苷　　B.氮苷　　C.酚苷　　D.碳苷　　E.醇苷
	『正确答案』B 『答案解析』苷类化合物按苷键原子的不同水解易难程度为：N-苷＞0-苷＞S-苷＞C-苷。

　　最佳选择题

最容易被酸水解的糖苷是　　A.七碳糖苷　　B.五碳糖苷　　C.甲基五碳糖苷　　D.六碳糖苷　　E.糖上连接羧基的糖苷
	『正确答案』B 　　#FormatImgID_27# 『答案解析』　　考察不同种类糖水解的易难程度：　　①呋喃糖苷＞吡喃糖苷　　②酮糖苷＞醛糖苷　　③吡喃糖苷中，五碳糖苷＞甲基五碳糖苷＞六碳糖苷＞糖醛酸苷；　　④2，6-去氧糖苷＞2-去氧糖苷＞6-去氧糖苷＞2-羟基糖苷＞2-氨基糖苷。

　　最佳选择题

　　强烈酸水解法水解强心苷，其主要产物是（　）
　　A.真正苷元
　　B.脱水苷元
　　C.次级苷
　　D.二糖
　　E.三糖

『正确答案』B
『答案解析』考察强心苷酸水解反应特点

方法试剂裂解部位特点及注意事项温和酸水解0.02～0.05mol/L盐酸或硫酸苷元和α-去氧糖之间、α-去氧糖与α-去氧糖之间的糖苷键①α-去氧糖与α-羟基糖、α-羟基糖与α-羟基糖之间的苷键不易断裂；②条件温和，对苷元的影响较小；③可使Ⅰ型强心苷水解为苷元和糖；④此法不宜用于16位有甲酰基的洋地黄强心苷类的水解强烈酸水解3～5%的盐酸或硫酸所有苷键①适合于Ⅱ型和Ⅲ型强心苷水解；②常引起苷元结构的改变，失去一分子或数分子水形成脱水苷元氯化氢-丙酮法1%氯化氢的丙酮溶液具有C-2羟基和C-3羟基的苷①适合于多数Ⅱ型强心苷的水解；②并非所有能溶于丙酮的强心苷都可用此法进行酸水解

　　最佳选择题

强心苷能发生温和酸水解的原因是（　）　　A.分子中含有2-去氧糖　　B.分子中含有2-羟基糖　　C.分子中含有蔗糖　　D.分子中含有棉子糖　　E.分子中含有芸香糖
	『正确答案』A 『答案解析』强心苷温和酸水解的裂解部位：　　苷元和α-去氧糖之间、α-去氧糖与α-去氧糖之间的糖苷键。

　　最佳选择题

　　香豆素类化合物在碱中长时间放置（　）
　　A.不发生变化
　　B.生成顺式邻羟基桂皮酸盐
　　C.生成顺式邻羟基桂皮酸
　　D.生成反式邻羟基桂皮酸盐
　　E.生成反式邻羟基桂皮酸

『正确答案』D
『答案解析』考察香豆素与碱的反应
　　香豆素类及其苷因分子中具有内酯环，在热稀碱溶液中内酯环可以开环生成顺邻羟基桂皮酸盐，加酸又可重新闭环成为原来的内酯。（长时间在碱中放置或UV光照射，则可转变为稳定的反邻羟基桂皮酸盐，再加酸就不能环合成内酯环。）
　　#FormatImgID_28#

　　最佳选择题

与碱作用发生开环的化合物是（　）　　A.厚朴酚　　B.麻黄素　　C.大黄素　　D.紫草素　　E.紫花前胡素
	『正确答案』E 『答案解析』　　1）判断选项中各类化合物的结构类型分别为木脂素、生物碱、蒽醌、萘醌、香豆素；　　2）香豆素与碱作用发生开环反应。

　　最佳选择题

与溴麝香草酚蓝显色剂在一定pH条件下生成有色复合物的是（　）　　A.木脂素　　B.生物碱　　C.挥发油　　D.香豆素　　E.强心苷
	『正确答案』B 『答案解析』一些显色剂，如溴麝香草酚蓝、溴麝香草酚绿等，在一定pH条件下能与一些生物碱生成有色复合物，这种复合物能被三氯甲烷定量提取出来，可用于生物碱的含量测定。

　　最佳选择题

　　用Macquis试剂（含少量甲醛的浓硫酸溶液）可区分的化合物是（　）
　　A.莨菪碱和阿托品
　　B.苦参碱和氧化苦参碱
　　C.吗啡和可待因
　　D.麻黄碱和伪麻黄碱
　　E.异喹啉和四氢异喹啉

『正确答案』C
『答案解析』考察生物碱显色反应

试剂名称颜色特征Mandelin 试剂（1%钒酸铵的浓硫酸溶液）莨菪碱及阿托品显红色士的宁显蓝紫色，奎宁显浅橙色Macquis 试剂（含少量甲醛的浓硫酸）吗啡显紫红色可待因显蓝色#FormatImgID_29#溶剂（1%钼酸纳或钼酸铵的浓硫酸溶液）吗啡显蓝色渐转棕色，小糪碱显棕绿色利血平显黄色渐转蓝色，乌头碱显黄棕色

　　最佳选择题

　　Molish 反应呈阳性的化合物是（　）
　　A.浓硫酸
　　B.浓盐酸
　　C.葡萄糖
　　D.苯胺
　　E.邻苯二甲酸

『正确答案』C
『答案解析』考察糖与苷显色反应

显色反应试剂适用类型现象Molish反应α-萘酚和浓硫酸糖（单糖、寡糖、多糖）、苷两液面交界处出现棕色或紫红色环三硝基苯酚试纸反应三硝基苯酚苦杏仁苷杏仁苷水解产生的苯甲醛呈砖红色反应

　　最佳选择题

Molish反应的试剂是（　）　　A.浓盐酸和α-萘酚　　B.浓盐酸和β-萘酚　　C.稀盐酸和α-萘酚　　D.浓硫酸和α-萘酚　　E.稀硫酸和α-萘酚
	『正确答案』D

　　多项选择题

　　可用于检识游离萘醌类化合物的显色反应有（　）
　　A.Feigl反应
　　B.Liebermann-Burchard反应
　　C.Kesting-Craven反应
　　D.Kedde反应
　　E.Molish反应

『正确答案』AC
『答案解析』考察蒽醌显色反应

反应名称反应试剂适用类型颜色变化Feigl反应醛类+邻二硝基苯醌类及其衍生物生成紫色化合物无色亚甲蓝显色试验无色亚甲蓝乙醇溶液苯醌类及萘醌类白色背景下呈现出蓝色斑点Borntrager反应碱性溶液羟基醌类显红至紫红色Kesting—Craven反应含有活性次甲基试剂（如乙酰乙酸酯、丙二酸酯、丙二腈等）的醇溶液醌环上有未被取代的位置的苯醌及萘醌类呈蓝绿色或蓝紫色与金属离子的反应含Pb2+、Mg2+等金属离子的溶液（如醋酸镁）中含有α-酚羟基或邻二酚羟基结构的蒽醌类化合物-OH的位置和数目不同，呈现不同颜色

　　配伍选择题

　　A.醋酐反应

　　B.三氯乙酸反应

　　C.无色亚甲蓝显色试验

　　D.Molish反应

　　E.Borntrager反应

1.羟基蒽醌类化合物遇碱颜色加深的反应是（　）
	『正确答案』E

2.用于区分萘醌和蒽醌的反应是（　）
	『正确答案』C

　　多项选择题

　　含酚羟基的香豆素类化合物具有的性质和反应有（　）
　　A.荧光性质
　　B.异羟肟酸铁反应
　　C.Gibb’s反应
　　D.Kedde反应
　　E.Emerson反应

『正确答案』ABCE
『答案解析』
　　1.羟基香豆素具有荧光性质；
　　2. Gibb’s反应与Emerson反应与酚羟基对位活泼氢的反应；
　　3.异羟肟酸铁反应作用于香豆素的内酯环;
　　4.Kedde反应作用于可产生活性亚甲基的不饱和内酯环上，而香豆素为不饱和六元内酯环。
　　香豆素显色反应

反应名称反应试剂适用类型现象异羟肟酸铁反应盐酸羟胺（碱性）+三氯化铁（酸性）含内酯环化合物红色Gibb’s反应2,6-二氯（溴）苯醌氯亚胺（弱碱性）酚羟基对位活泼氢蓝色Emerson反应氨基安替比林、铁氰化钾酚羟基对位活泼氢红色三氯化铁反应三氯化铁试剂含酚羟基香豆素蓝绿色

　　多项选择题

　　盐酸-镁粉反应呈阴性的化合物类型有（　）
　　A.黄酮
　　B.查耳酮
　　C.黄酮醇
　　D.二氢黄酮
　　E.橙酮

『正确答案』BE
『答案解析』考察黄酮类化合物显色反应

　显色反应适用结构还原反应盐酸-镁粉反应黄酮（醇）、二氢黄酮（醇）四氢硼钠（钾）反应二氢黄酮类专属显色反应硼酸反应　5-OH黄酮、2’-OH查耳酮碱液反应　二氢黄酮、黄酮醇金属络合反应铝盐3-OH，5-OH，邻二酚羟基铅盐3-OH，5-OH，邻二酚羟基锆盐 3-或5-OH，5-OH加枸橼酸褪色镁盐3-OH，5-OH，邻二酚羟基二氢黄酮（醇）氯化锶邻二酚羟基生成黑色沉淀三氯化铁酚羟基

　　配伍选择题

　　A.五氯化锑反应

　　B.四氢硼钠反应

　　C.二氯氧化锆反应

　　D.镁盐反应

　　E.氯化锶反应

1.可与3-或5-羟基黄酮类化合物生成黄色络合物的反应是（　）
	『正确答案』C

2.可与二氢黄酮类化合物生成红色至紫色化合物的反应是（　）
	『正确答案』B

3.可与邻二酚羟基黄酮类化合物生成黑色沉淀的反应是（　）
	『正确答案』E

　　最佳选择题

　　可区分三萜皂苷和甾体皂苷的是（　）
　　A.五氯化锑反应
　　B.氯仿-浓硫酸反应
　　C.三氯化铁反应
　　D.醋酐-浓硫酸反应
　　E.Molish反应

『正确答案』D
『答案解析』考察三萜皂苷与甾体皂苷鉴别显色反应

反应类型三萜皂苷甾体皂苷醋酐-浓硫酸（Liebermann-Burchard）反应呈红或紫色最终呈蓝绿色三氯乙酸（Rosen-Heimer）反应加热至100℃呈红色，逐渐变为紫色加热至60℃呈红色渐变至紫色

　　最佳选择题

　　可与醋酐-浓硫酸反应产生一系列颜色变化的化合物是（　）
　　A.强心苷
　　B.香豆素
　　C.黄酮苷
　　D.生物碱
　　E.木脂素

『正确答案』A
『答案解析』强心苷具有甾体母核，可发生醋酐-浓硫酸反应，呈现红→紫→蓝→绿→污绿，最后褪色。

反应类型反应试剂现象Liebermann-Burchard反应样品溶于氯仿，加硫酸-乙酐（1：20）红→紫→蓝→绿→污绿，最后褪色Salkowski反应样品溶于氯仿，加入硫酸硫酸层显血红色或蓝色，氯仿层显绿色荧光Tschugaev反应样品溶于冰乙酸，加几粒氯化锌和乙酰氯共热紫红→蓝→绿三氯化锑反应喷20%三氯化锑的三氯甲烷溶液（不含乙醇和水），于60～70℃加热3～5分钟呈现灰蓝、蓝、灰紫等颜色三氯乙酸-氯胺T反应（区别洋地黄类强心苷的各种苷元）喷25%的三氯乙酸-氯胺T试剂,晾干后于100℃加热数分钟，置紫外灯下观察洋地黄毒苷元衍生的苷类显黄色荧光；羟基洋地黄毒苷元衍生的苷类显亮蓝色荧光；异羟基洋地黄毒苷元衍生的苷类显蓝色荧光

　　最佳选择题

　　强心苷C₁₇位五元不饱和内酯环的显色反应不包括（　）
　　A.Legal反应
　　B.Salkowski反应
　　C.Raymond反应
　　D.Baljet反应
　　E.Kedde反应

『正确答案』B
『答案解析』考察强心苷不饱和内酯环显色反应

反应名称反应试剂颜色现象Legal反应3%亚硝酰铁氰化钠溶液和2mol／L氢氧化钠溶液（吡啶溶液中进行）呈深红色并渐渐退去Raymond反应间二硝基苯乙醇溶液和20%氢氧化钠（在50%乙醇溶液中进行）呈蓝紫色Kedde反应3,5 -二硝基苯甲酸试剂（A液：2%3，5 -二硝基苯甲酸甲醇或乙醇溶液；B液：2mol／L氢氧化钾溶液，用前等量混合）呈红色或紫红色Baljet反应碱性苦味酸试剂（A液：1%苦味酸乙醇溶液；B液：5%氢氧化钠水溶液，用前等量混合）呈现橙色或橙红色

　　最佳选择题

　　可用K-K反应鉴别的是（　）
　　A.α-去氧糖
　　B.葡萄糖
　　C.L-鼠李糖
　　D.芸香糖
　　E.麦芽糖

『正确答案』A
『答案解析』考察强心苷α-去氧糖反应

反应类型反应试剂反应现象意义Keller-Kiliani（K-K）反应三氯化铁+浓硫酸乙酸层显蓝色只对游离的α-去氧糖或α-去氧糖与苷元连接的苷显色呫吨氢醇反应呫吨氢醇试剂红色可用于α-去氧糖定量分析对-二甲氨基苯甲醛反应对-二甲氨基苯甲醛试剂灰红色斑点　过碘酸钠-对硝基苯胺反应过碘酸钠+对硝基苯胺黄色斑点转绿　

　　配伍选择题

　　A.Gregory Pascoe反应

　　B.Hammarsten反应

　　C.Gibb’s反应

　　D.Emerson反应

　　E.Feigl反应

1.可用于胆酸含量测定的是（　）
	『正确答案』A

　　2.胆酸显紫色，鹅氧胆酸不显色的是（　）

『正确答案』B
『答案解析』考察胆汁酸显色反应

　试剂阳性反应现象备注Pettenkofer反应10%蔗糖，浓硫酸两液界面出现紫色环所有胆汁酸均呈现阳性反应Gregory Pascoe反应45%硫酸，0.3%糠醛溶液显蓝色用于胆酸含量测定Hammarsten反应20%铬酸溶液（用乙酸配制）胆酸显紫色鹅去氧胆酸不显色改良Hammarster反应乙酸，浓盐酸胆酸显紫色去氧胆酸、鹅去氧胆酸不显色