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定语从句只能用that的情况
1、定语从句修饰的词（即，先行词），前面有形容词最高级时。
This is the best film that I have seen.（先行词是film，前面有the best修饰它，这时候只能用that，强调“最好的”）
2、先行词被the very/the only/the same/the last等修饰时。
She is the only girl who has got a prize.（先行词是girl，前面有the only修饰它，这时候只能用that，强调“唯一一个”）
3、先行词被序数词修饰时。
The first place that they visited was the Big Ben.（先行词是place，前面有the first修饰它，这时候只能用that，强调“第一个”）
4、先行词正好是anything/everything/nothing/few/all/none/little/some等词时。
All that can be done has been done.（先行词是all，这时候只能用that，强调“所有的”）
There is little that I can do for you.（先行词是little，这时候只能用that，强调“没有、很少“）
另外有一些情况，不一定是为了强调，也要用that，并且都有各自的原因。
5、先行词前面有who，which等疑问代词时。
Who is the man that is standing there？（先行词是man，但前面有疑问词who，这时候只能用that。我们可以认为，这是英语中为了避免重复而做出的限定。英语表达的一个特征就是不喜欢重复，所以，在一个场景下，表达相同含义时，通常会用很多同义词或近义词）
6、先行词既有人，也有物时。
The writer and his work that you told me are really famous.（先行词有writer和work，一个是人，一个是物，为了统一，这时候我们不能用who或which，只能用that）
拓展阅读：同位语从句与定语从句的区别
1、从句法功能上来看
同位语从句中连接词that在从句中不作句子成分，也没有词汇含义，只起连接作用，其作用大致相当于一个冒号；而引导定语从句的that是关系代词，且在句中充当句子的成分（主语或宾语）。
2、从意义上来看
同位语从句所表达的内容与作为中心词的名词所表达的内容是一样的，两者之间可以划等号；而定语从句则是限制或修饰中心词的，中心词所表达的内容不等于定语从句所表达的内容。
3、从中心名词上来看
同位语从句中的中心名词常是一些表示概括意义的抽象名词，这类名词有fact，idea，view，thought，order，suggestion，news，truth，hope，promise，answer，belief，condition，doubt，fear，problem，proof，question等。而定语从句中的中心名词是没有限定的。
4、从that是否可以省略来看
引导同位语从句的连词that一般不能省略，而在定语从句中，that作宾语时，可以省略。另外，引导定语从句的that若指事物，它可以用which来代替，而在同位语从句中，that永远不能用which替代。
定义从句的定义
从句修饰主句中的名词性成分的，是定语从句。